Катализируют процесс серная кислота, хлористый цинк, хлорсульфокислота, хлористый ацетил, ацетат натрия, борная кислота, сульфат железа(III), метилат натрия и др. Поскольку карбоксилат-анион в растворе менее термодинамически стабилен, чём анион галогена, можно ожидать, что реакция ангидрида кислоты со спиртом будет несколько менее экзотермической, чем реакция соответствующего хлорангидрида [6] .
5. Из кетенов
Несмотря на то что реакции спиртов с кетенами часто дают высокие выходы, этот метод синтеза не находит широкого распространения вследствие того, что обычно не имеется готового кетена, а его получение бывает затруднено. Реакция катализируется кислым агентом (серной кислотой или толуолсульфокислотой) [10].
Присоединение спирта к кетену, вероятно, идет как присоединение к карбонильным группам. Сначалаобразуется енол
таутомеризующийся затем собразованием сложного эфира .
С дикетенами спирты образуют ацетоацетаты:
6. Из нитрилов
Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды, обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир (см. схему), который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Для этой реакции применяют различные катализаторы, такие, как галогенводороды, серную кислоту, моногидраты бензол- и толуолсульфокислот. С хлористым водородом получаются, более высокие выходы, чем с бромистым и йодистым водородом [13] .
7. Реакция переэтерификации
